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陶瓷噴墨打印技術(shù)的困境與出路

2012-04-17 10:13 來(lái)源:陶瓷報(bào) 責(zé)編:江佳

摘要:
現(xiàn)在筆者剖析了當(dāng)前陶瓷噴墨打印技術(shù)暫時(shí)的困境,來(lái)探討陶瓷噴墨打印技術(shù)的出路,以促進(jìn)陶瓷噴墨技術(shù)在中國(guó)的發(fā)展。 陶瓷裝飾用噴墨打印是將著色劑制成多色墨水,通過(guò)噴墨打印的方式將其直接打印到陶瓷表面上,燒成后呈色的裝飾方法。
  筆者認(rèn)為可以大部分噴墨產(chǎn)品可以在360dpi的噴墨打印與72dpi的傳統(tǒng)陶瓷印刷中找到一個(gè)平衡,通過(guò)加大噴頭孔徑,在根本上解決目前噴墨墨水拉線、發(fā)色不穩(wěn)定等問(wèn)題,并且能夠促進(jìn)陶瓷墨水的大規(guī)模國(guó)產(chǎn)化。雖然陶瓷噴墨打印噴頭的生產(chǎn)技術(shù)分別被美國(guó)的FUJI-FILM Dimatix“北極星”、英國(guó)的XAAR“賽爾”、日本的Konica和精工SPT所壟斷,但是這幾家噴頭企業(yè)之間也存在激烈的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。如果日本的Konica、精工SPT或某些國(guó)內(nèi)機(jī)械制造企業(yè)通過(guò)加大陶瓷噴頭的孔徑,使得國(guó)產(chǎn)墨水能夠穩(wěn)定地使用,將迅速占領(lǐng)中國(guó)的陶瓷噴頭市場(chǎng),獲得巨額的利潤(rùn)。

  2、發(fā)色效果的問(wèn)題

  發(fā)色效果的問(wèn)題包括:墨水的顏色系列單調(diào)、陶瓷色料細(xì)度對(duì)發(fā)色的影響、燒成過(guò)程中色料的不穩(wěn)定和晶體長(zhǎng)大。盡管目前已經(jīng)研發(fā)出十余種陶瓷墨水,陶瓷墨水的彩色范圍仍較窄,鮮艷的紅色色系、黃色色系和黑色色系陶瓷墨水仍極少見(jiàn),制約了陶瓷墨水在陶瓷磚裝飾上的應(yīng)用。目前陶瓷噴墨打印用的陶瓷色料,主要是將傳統(tǒng)的色料微細(xì)化。在今年2月西班牙卡斯特隆國(guó)際陶瓷論壇Qualicer的陶瓷噴墨打印專題研討會(huì)上,就重點(diǎn)討論了研磨色料或者膠體尺寸級(jí)的顆粒是否可以通過(guò)合成法制備Milled pigments or colloidal size par-ticles obtained by synthesis?。

  陶瓷色料的發(fā)色效果主要取定于微觀結(jié)構(gòu),即離子的結(jié)構(gòu)、電價(jià)、半徑、配位數(shù)及離子間相互極化。陶瓷色料的著色主要可分成三大類:晶體著色,離子著色和膠體著色。其中晶體著色最穩(wěn)定,如剛玉型的鉻鋁紅,金紅石型的釩錫黃,鋯英石型的釩鋯藍(lán),尖晶石型的鈷鐵鉻鋁黑,石榴石型的維多利亞綠等等。在陶瓷色料結(jié)構(gòu)體系中,尖晶石型陶瓷色料的晶體結(jié)構(gòu)致密,發(fā)色穩(wěn)定,氣氛敏感度小,特別是高溫穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好,其飽和度隨著細(xì)度降低反而增大,如鈷藍(lán)系列、棕黃系列和黑色系列。因此,陶瓷墨水最好選擇尖晶石等結(jié)構(gòu)類型的陶瓷色料。對(duì)于深紅色或鮮紅色的墨水,如果一味研究包裹色料可能很難找到解決方案,可以嘗試研制固溶體型晶格取代的鮮紅色亞微米級(jí)色料。

  因此,對(duì)于陶瓷墨水用納米著色劑發(fā)色機(jī)理的研究非常重要。通過(guò)分析現(xiàn)有的英文資料,用于四色印刷青色、品紅、黃色、黑色的陶瓷墨水中,每一種納米著色劑都有其獨(dú)特的發(fā)色機(jī)理。品紅色主要是金納米著色劑在燒成后產(chǎn)物的表面振動(dòng)。當(dāng)熱處理溫度不超過(guò)1100℃時(shí),金納米著色劑在基體中較為穩(wěn)定,表現(xiàn)為強(qiáng)烈的品紅色;熱處理溫度在1100℃以上時(shí),金納米色劑的尺寸會(huì)快速增長(zhǎng),導(dǎo)致發(fā)色的明度L*值下降,甚至出現(xiàn)顏色參數(shù)向黃色的細(xì)微轉(zhuǎn)變。可以利用銀納米著色劑和金納米色劑的相互包裹、其他著色劑替代金納米著色劑等方法制備品紅色陶瓷墨水,降低成本。青色墨水的發(fā)色可以通過(guò)Co2+的染色。有證據(jù)表明Co2+主要以六配位的形式溶解在玻璃相中,在硅酸鹽和硼硅酸鹽玻璃中能顯著地提高可見(jiàn)光在14000-17000cm-1光譜范圍的吸收。陶瓷墨水在熱處理后通過(guò)XRD分析,既不能探測(cè)出CoAl2O4尖晶石,也不能探測(cè)出Co的晶相。墨水發(fā)色效果與六配位的Co2+離子一致,主要集中于19000 cm-1的光譜寬帶,可能是乙二醇和金屬有機(jī)物的共同作用。一旦墨水被用于各種陶瓷質(zhì)基體,所有發(fā)色光譜表現(xiàn)出彼此類似的光譜,不依賴于鈷有機(jī)物的穩(wěn)定性和基體物質(zhì)的種類,這同傳統(tǒng)微米級(jí)CoAl2O4發(fā)色效果完全不同。由于四配位Co2+的轉(zhuǎn)變,傳統(tǒng)微米級(jí)CoAl2O4展現(xiàn)出期望的15000 cm-1-18000 cm-1光譜寬帶。黃色墨水的發(fā)色,則是將Cr、Cd摻雜進(jìn)入納米氧化鈦中,隨著氧化鈦從銳鈦礦晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榻鸺t石晶型、晶體尺寸的增長(zhǎng),Cr3+引起能帶狀結(jié)構(gòu)的改變,從而提高了對(duì)藍(lán)光的吸收。隨著熱處理的升高,黃色會(huì)褪色,這是由于氧化鈦晶相的分解,以及Cr3+溶解到玻璃基質(zhì)中。黑色墨水的著色,可以通過(guò)Co–O和Fe–O的電荷轉(zhuǎn)移形成CoFe2O4。伴隨著八面體和四面體狀態(tài)Co2+的共存,結(jié)合Co2+和Fe3+多重協(xié)調(diào)作用下的d–d電子遷移,確保對(duì)可見(jiàn)光譜的充分吸收。隨著溫度的升高,CoFe2O4尖晶石的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,但是晶體尺寸會(huì)增大。

  在技術(shù)方面,除了拉線、發(fā)色的問(wèn)題以外,筆者認(rèn)為噴墨的多功能化、噴墨打印快速化、噴墨技術(shù)與薄板更好的結(jié)合、墨水固含量的提高、膠狀化學(xué)物質(zhì)的均勻分布及穩(wěn)定性的提升、水性陶瓷墨水的研制、模具的設(shè)計(jì)和使用也是今后的發(fā)展方向。

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